AliLo Aliilic -yksikkö, Carbocation, radikaali, esimerkit

Hän Alilo tai 2-vankila on orgaaninen ryhmä tai substituentti, jonka rakenteellinen kaava on CHO₂= Ch-ch₂-. Se koostuu vinyylifragmentista, ch₂= Ch- ja metyleeniryhmä, -CH₂-. Se koostuu alkeniliryhmästä, erityisesti Propenosta, CHO: sta₂= Ch-ch₃.

Termi 'alilo' johtuu kasvitieteellisestä nimestä, jota käytetään valkosipuliin: Allium sativum, jonka öljyt vuonna 1892 eristettiin disulfidin yhdistelmävalinta, H₂C = CHCH₂Ssch₂Ch = ch₂, Vastuullinen osassa sen ominaishajuja. Itse asiassa monia alilic -yhdisteitä, toisin sanoen niitä, joilla on alilo -ryhmä, löytyy valkosipulista ja vihanneksista.

Alilo -ryhmä

Yläkuva näyttää alilo -ryhmän luuston kaavan. Oikealla olevien sinuositeettien ulkopuolella meillä on loput molekyylistä; Jos tämä on Alquilica, se esitetään R -symbolilla. 

Alilo on helppo tunnistaa, koska se näyttää paljon kuin vinyyliryhmä. Alilo voi kuitenkin olla myös syklinen, jäänsä huomaamatta yhdisteissä, kuten syklopsissa.

Esimerkki allyyliyhdisteestä on liittolainen alkoholi, H₂C = CHCH₂vai niin. Vinyylifragmentin hydogeenit voidaan korvata ja pysyä alilo. Siten 3-metyyli-2-Bunt-1-OL, (CHO₃-A₂C = CHCH₂Voi, se on myös liittolainen alkoholi. Siksi syklisten alilien olemassaolo on mahdollista.

[TOC]

Allyic -yksikkö ja sen osat

Tärkeämpi kuin AliLo -ryhmä, Allyic -yksikkö on sama kaikille allikomeereille. Tämä on: c = c-c. Pää C = C vastaa vinyylihiiliä. Kaikki näihin kahteen hiileen kytketyt atomit saavat myös vinyylisubstituenttien nimen. Esimerkiksi, jos ne ovat vetyjä, CHO₂= Ch, puhumme vinyylihydrogeista.

Samaan aikaan toisaalta äärimmäinen -C vastaa allista hiiltä. Kaikkia tähän hiileen liittyviä atomeja tai ryhmiä kutsutaan allioiksi. Siksi liittolaiset yhdisteet ovat tarkalleen kaikkia niitä, joilla on funktionaalinen ryhmä (OH, S, F, COOH jne.) Allyc -hiili kytketty.

Voi palvella sinua: Natriumsitraatti (C6H5O7NA3): rakenne, käyttö, ominaisuudet

Vinyylihiileillä on SP -hybridisaatio², Joten ne ovat enemmän elektronegatiivisia kuin Allyic Carbon, SPO³. Tämä elektronegatiivisuusero lisää liittolaisten vetyjen happamuutta, Allyic Carbanionin muodostuminen on todennäköistä. Mutta orgaanisen synteesin kannalta kannattavampaa, se on allyylikarbokaatio, joka selitetään alla.

Karbokaatio

Resonanssirakenteet

Allyic Carbocation Resonance -rakenteet. Lähde: liukeneminen/cc by-s (https: // creativecommons.Org/lisenssit/by-SA/3.0)

Yläkuvassa on esitetty Ally Carbocation. Huomaa, että positiivinen kuormitus (+) ilmestyy ensin allikiilellä. Välittömästi kaksoissidoselektronit houkuttelevat kuitenkin tähän kuormaan, joten ne liikkuvat Allyic -hiiliatomin suuntaan.

Näin ollen meillä on kaksi resonanssirakennetta (kuvan vasen). Nyt positiivinen kuorma sijaitsee yhdellä vinyylihiilistä. Jälleen positiivinen kuormitus houkuttelee jälleen allian puolen kaksoissidoksen elektronit, ja ne palaavat alkuperäiseen sijaintiinsa. Tämä toistetaan uudestaan ​​ja uudestaan, käsittämättömällä nopeudella.

Tulos: Positiivinen kuorma, +1, siirretään tai dispergoituu ALLIC -yksikön kolmen atomin väliin; mutta keskittyminen vain päiden kahteen hiilihiiliin. Siten yksi vinyylihiilistä säilyttää kuorman 1/2 +, kun taas allyylihiili pysyy kuorman toisen puolen kanssa, lisäämällä +1.

Sopivampi tapa edustaa Allyic -hiilihapotettua resonanssihybridi (kuvan oikea) kautta. Siten havaitaan, että positiivinen kuorma on jakautunut koko ALLIC -yksikköön.

Se voi palvella sinua: alumiinikloridi (ALCL3)

Positiivisen kuorman vakaus ja jakauma

Positiivisen kuorman demoatio antaa vakauden Allyic Carbocation. Se on niin paljon, että se rinnastetaan sekundaariseen hiiliharjaan vakauden suhteen.

Kuvassa, koska se on vain alllic -yksikkö, oletetaan, että positiivisen kuorman jakauma vastaa molempia hiiliä (+1/2 jokaiselle). Mutta tätä ei täytetä kaikille allioiden yhdisteille. Siten positiivisia hiilihappoja on enemmän tai vähemmän; mikä tarkoittaa, että he ovat enemmän tai vähemmän reaktiivisia.

Harkitse esimerkiksi aliloatiota:

H₂C = ch-ch₂⁺ H₂C⁺-Ch = ch₂

Kaksi resonanssirakennetta ovat ekvivalentteja jakamalla positiivinen kuorma. Sitä ei kuitenkaan tapahdu samalla tavalla, kationin 1.1-dimetyyliilin kanssa:

H₂C = CH-C⁺(CH₃-A₂ H₂C⁺-Ch = c (ch₃-A₂

Vasemman rakenteessa positiivinen kuorma stabiloituu paremmin kahden metyyliryhmän läsnäololla, jotka luovuttavat osan niiden negatiivisista liittolaisten hiilitiheyksistä.

Sillä välin vinyylihydrogeenit eivät vaikuta mitään positiiviseen kuormaan vinyylihiilellä. Siksi vasemmiston rakenne vaikuttaa enemmän tämän liittolaisen kationin resonanssihybridiin.

On ratkaisevan tärkeää pitää mielessä, että resonanssihybridit ovat lähinnä näiden lihaavojen todellista tilaa, eikä niiden rakenteita erikseen.

Radikaali

Alilo -radikaaliresonanssirakenteet. Lähde: Organiute/CC BY-SA (https: // creativecommons.Org/lisenssit/by-SA/3.0)

Yläkuvassa on nyt esitetty Allyic -radikaalin resonanssirakenteet sen vastaavassa allyyliyksikössä. Huomaa, että sen kehityksen luonne on sama kuin carbocation: kadonnut elektroni (·) on demokaalisoitu päättyjen kahden hiilihiilen välillä. Siksi jokaisessa on ”elektroniväli” (1/2 ·).

Voi palvella sinua: kationi: koulutus, erot anionin ja esimerkkien kanssa

Se, mitä selitetään karbokaatiosta ja radikaaleista alilic-aleista, koskee myös sen vastaavaa Carbanionia, jossa molemmilla mainituilla hiiliatomilla on puoli negatiivista kuormaa (-1/2).

Esimerkkejä alilic -yhdisteistä

Ne mainitaan viimeistelemään useita esimerkkejä alilic -yhdisteistä. Jokaisessa heistä allioyksikkö on läsnä:

-Alilokloridi, h₂C = ch-ch₂-Cl

-Allyic metyylisulfidi, H₂C = ch-ch₂-S-C-CH₃ (Toinen valkosipulin hajusta vastaavat yhdisteet)

-Alicina, H₂C = ch-ch₂-S (o) -s -ch₂-Ch = ch₂

-Crotilic Alkoholi, Cho₃Ch = ch --ch₂OH (Huomaa, että yksi vinyylihydrogeista korvataan metyylillä)

-Alilo -asetaatti, h₂C = ch-ch₂-OC (O) CH₃

-Alilo bromidi, h₂C = ch-ch₂-Br

-Alilamina, h₂C = ch-ch₂-Nh₂ (Perusyksikkö monimutkaisemmille alilamiineille, joita käytetään anti -Fungicidsids)

-Dimetyylialilinen pyrofosfaatti (ch₃-A₂C = ch-ch₂-Outo₂-O-PO₃

Seuraavassa alilamiiniparissa, flunaritsiini ja naftifiini, molemmilla farmakologisilla vaikutuksilla voimme arvostaa AliLo -ryhmää:

Kahden alilamiinin rakennekaavat. Lähde: HBF878 / CC0.

Molemmissa se on oikealla: Piperatsiinirenkaiden (kuusikulmainen kahdella typpiatomilla) ja bentseenin väliin jätetty kaksoissidos. Huomaa, että alilon tunnistamiseksi se on välttämätöntä.

Viitteet

1. Morrison, r. T. ja Boyd, R, N. (1987). Orgaaninen kemia. 5. painos. Toimituksellinen Addison-Wesley Inter-American.
2. Carey f. (2008). Orgaaninen kemia. (Kuudes painos). MC Graw Hill.
3. Graham Solomons t.W -., Craig B. Freedle. (2011). Orgaaninen kemia. (10. painos.-A. Wiley Plus.
4. Wikipedia. (2020). Allyyliryhmä. Haettu: vuonna.Wikipedia.org
5. Elsevier B.V. (2020). Allyyliyhdiste. Tiede. Haettu: ScienEdirect.com
6. Gamini Gunawardena. (5. kesäkuuta 2019). Allyylihiili. Kemian librettexts. Palautettu: Chem.Librettexts.org